Highly Selective and High-Yielding Rotaxane Synthesis via Aminolysis of Prerotaxanes Consisting of a Ring Component and a Stopper Unit.
Los
rotaxanos pueden ser sintetizados por métodos orgánicos y en general son
caracterizados por resonancia magnética nuclear. A continuación se incluirá un
ejemplo de síntesis que llevará a la manufactura de un rotaxano. En éste caso particular
el método de síntesis será la aminólisis de prerotaxanos los cuales estarán
compuestos por una unidad fenólica de éter pseudo corona y un grupo voluminoso benzoilo como una
unidad de frenado.
Si
la aminólisis procede vía ataque nucleofílico de la amina (4) desde la parte de atrás del éter corona del
prerotaxano 3a-e, los rotaxanos
correspondientes 5a-f pueden ser obtenidos. El método de síntesis consiste de
dos pasos:
En
primer lugar, la esterificación del éter corona fenólico con ácido
clorhídrico y en segundo lugar la
aminólisis con un compuesto amino que contiene un grupo voluminoso. Varios
rotaxanos fueron sintetizados con buen porcentaje de rendimiento por éste
método.
Los prerotaxanos 3a-f fueron
preparados por la acilación de un éter corona 1a-e con cloruro de benzoilo 2a ó
2b en presencia de KO´Bu en THF. El procedimiento de la reacción desde los
prerotaxanos 3a-f a los correspondientes rotaxanos 5a-f fue muy simple. Una
mezcla de un prerotaxano y la amina 4 en un solvente apropiado fue agitada a
temperatura ambiente. En las aminólisis 3a y 3c
teniendo los compuestos pseudo-21-corona-7 y pseudo-27-corona-9 ningún
rotaxano fue aislado porque el tamaño de los anillos no fue óptimo (o muy corto
o muy largo) para la formación del rotaxano. Solo la estructura “dumbell”
correspondiente al compuesto 6a y el ester corona 1a ó 1c fueron formados.
Highly Selective and High-Yielding Rotaxane Synthesis via Aminolysis of Prerotaxanes Consisting of a Ring Component and a Stopper Unit.
Keiji Hirose, Keiji Nishihara, Naoki Harada, Yamato Nakamura, Daisuke Masuda,
Masami Araki, and Yoshito Tobe.
Org. Lett., Vol. 9, No. 16, 2007
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