Tuesday, May 08, 2012

Using Oppositely Charged Ions To Operate a Three-Station [2]Rotaxane in Two Different Switching Modes.


Highly Selective and High-Yielding Rotaxane Synthesis via Aminolysis of Prerotaxanes Consisting of a Ring Component and a Stopper Unit.


Los rotaxanos pueden ser sintetizados por métodos orgánicos y en general son caracterizados por resonancia magnética nuclear. A continuación se incluirá un ejemplo de síntesis que llevará a la manufactura de un rotaxano. En éste caso particular el método de síntesis será la aminólisis de prerotaxanos los cuales estarán compuestos por una unidad fenólica de éter pseudo corona  y un grupo voluminoso benzoilo como una unidad de frenado.

Si la aminólisis procede vía ataque nucleofílico de la amina (4)  desde la parte de atrás del éter corona del prerotaxano  3a-e, los rotaxanos correspondientes 5a-f pueden ser obtenidos. El método de síntesis consiste de dos pasos:
En primer lugar, la esterificación del éter corona fenólico con ácido clorhídrico  y en segundo lugar la aminólisis con un compuesto amino que contiene un grupo voluminoso. Varios rotaxanos fueron sintetizados con buen porcentaje de rendimiento por éste método.
            Los prerotaxanos 3a-f fueron preparados por la acilación de un éter corona 1a-e con cloruro de benzoilo 2a ó 2b en presencia de KO´Bu en THF. El procedimiento de la reacción desde los prerotaxanos 3a-f a los correspondientes rotaxanos 5a-f fue muy simple. Una mezcla de un prerotaxano y la amina 4 en un solvente apropiado fue agitada a temperatura ambiente. En las aminólisis 3a y 3c  teniendo los compuestos pseudo-21-corona-7 y pseudo-27-corona-9 ningún rotaxano fue aislado porque el tamaño de los anillos no fue óptimo (o muy corto o muy largo) para la formación del rotaxano. Solo la estructura “dumbell” correspondiente al compuesto 6a y el ester corona 1a ó 1c fueron formados.

Highly Selective and High-Yielding Rotaxane Synthesis via Aminolysis of Prerotaxanes Consisting of a Ring Component and a Stopper Unit.
Keiji Hirose, Keiji Nishihara, Naoki Harada, Yamato Nakamura, Daisuke Masuda,
Masami Araki, and Yoshito Tobe.

Org. Lett., Vol. 9, No. 16, 2007



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Este video es obra creativa de Armando Isaac, para el curso de Química Inorgánica I.