Thursday, November 09, 2017

Emisión en el Infrarrojo Cercano en Complejos Dinucleares de Platino

Los complejos dinucleares de platino (III) tienen un potencial uso como catalizadores y fármacos  contra el cáncer, motivo por el cual han sido ampliamente estudiados; sin embargo, tales estudios se han mantenido alejados de la determinación de las propiedades luminiscentes de estos dímeros. En general, esto se ha debido a la concepción de que los complejos d7-d7 son no emisivos, dado que sus estados electrónicos de menor energía tienen un tiempo de vida corto y únicamente muestran luminiscencia a temperaturas bajas de alrededor de 77 K. Sin embargo, existen sistemas que son capaces de exhibir una alta luminiscencia roja a bajas temperaturas, motivo por el cual se ha estudiado la manera de diseñar complejos dinucleares con ligantes rígidos que sean capaces de emitir en el infrarrojo cercano a temperatura ambiente. Estos sistemas han sido recientemente sintetizados, presentando fosforescencia en el infrarrojo cercano, lo cual es un fenómeno raro en complejos de metales de transición, más aún considerando que se trata de sistemas con platino. A manera de conseguir este fenómeno, se requiere que los ligantes axiales cuenten con la naturaleza adecuada (siendo la energía de absorción mayor conforme más a la derecha se encuentre el ligante en la serie espectroquímica), y que la separación entre los núcleos de platino sea óptima; lo anterior conseguirá el mezclado del orbital donador sigma de los ligantes axiales con los orbitales metálicos del enlace entre los núcleos de platino, repercutiendo de forma significativa en la separación energética dsigma-dsigma* y, por tanto, en la energía de transición. La característica de luminiscencia en el infrarrojo cercano y a temperatura ambiente es de interés dado que podría ser aplicada en áreas como la comunicación óptica, NIR OLEDs o imagenología.

Referencia

Bennett, M. A., Bhargava, S. K., Cheng, E. C. C., Lam, W. H., Lee, T. K. M., Privér, S. H., ... & Yam, V. W. W. (2010). Unprecedented Near-Infrared (NIR) Emission in Diplatinum (III)(d7− d7) Complexes at Room Temperature. Journal of the American Chemical Society, 132(20), 7094-7103.

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