Un error generalizado en el diagrama d6 Tanabe-Sugano

Un dato curioso sobre los diagramas de Tanabe-Sugano es que tuvieron un error en el diagrama d6 y fue hasta 1987 cuando este se corrigió. En 1954, Tanabe y Sugano publicaron su trabajo “On the absorption Spectra of Complex Ions.”. En la publicación “A widespread error in the d6 Tanabe-Sugano diagram” por Hormann y Shaw, se destacó este error en el diagrama d6 para complejos de octaedros. El error surge con el término de ion libre que da lugar al estado fundamental del campo fuerte (bajo giro) y otros estados excitados. Cuatro referencias y textos muestran el origen de la correlación del término ³D con ¹A_1g (ground state), ¹T_1g,¹T_2g, ¹Eg y ¹A_2g. Los estados singulete del campo fuerte deberían surgir a partir de un término singulete de ion libre, y las degeneraciones (15 para el estado putativo de ion libre y 10 para los estados low-spin) no coinciden. La confusión se remonta al diagrama original de Tanabe y Sugano donde los términos ¹I, ³D y ¹G se agrupan en el eje vertical; al inspeccionar, pareciera que el estado singulete iniciara en ³D y no en ¹I. El siguiente diagrama es la configuración correcta, la cual ha sido usada en los últimos 30 años.

(Hormann & Shaw, 1987)

Referencias:

Hormann, A. L., & Shaw, C. F. (1987). A widespread error in the d6 Tanabe-Sugano diagram. J. Chem. Educ, 64(11), 918.