La optimización en catálisis basada
en metales asimétricos, generalmente, requiere un enfoque de prueba y error. Por
lo que una fuente de metal y un ligando quiral "privilegiado" se
combinan sin entender la estructura tridimensional (3D) y la electrónica del
catalizador activo. Teniendo en cuenta que conocer la activación sinérgica de dos
componentes de una reacción es una estrategia clave para lograr la aceleración
y selectividad de alta velocidad. Es importante comprender la distribución de
densidad de electrones (EDD) del catalizador quiral, para obtener información
sobre cómo el metal y el ligando(s) activan cooperativamente 2 componentes
distintos de una reacción.
En las últimas décadas, el uso de
catalizadores asimétricos de níquel ha evolucionado tanto en la catálisis
ácido-base como en la catálisis redox. Varios ejemplos de complejos quirales de
níquel que actúan como catalizadores asimétricos se han caracterizado
esporádicamente por análisis de estructura de rayos X, abriendo una ventana de
oportunidad para discutir el proceso de estereodiscriminación en la catálisis
de níquel asimétrica. El factor estérico y los números de coordinación del (de
los) ligando (s) influyen drásticamente en la geometría de coordinación y en el
estado de ensamblaje de los complejos de níquel. (iii) Los cambios de
estructura dependen dinámicamente de solventes, sustratos y aditivos debido al
equilibrio de coordinación. En este trabajo se describe el descubrimiento y
caracterización de un complejo quiral distorsionado de Ni(II)- diamina-acetato
y se relaciona la estructura electrónica con su actividad catalítica.
Referencias:
Sohtome, Y., Nakamura, G., Muranaka, A., Hashizume, D., Lectard, S., Tsuchimoto, T., ... & Sodeoka, M. (2017). Naked d-orbital in a centrochiral Ni (II) complex as a catalyst for asymmetric [3+ 2] cycloaddition. Nature Communications, 8.
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