La adición catalizada por metales de transición de una amina
a través de un enlace triple C-C (reacción de hidroaminación) representa una
herramienta poderosa para la construcción de una amplia gama de heterociclos de
nitrógeno. Se han investigado ampliamente las hidroaminaciones intramoleculares
de derivados de 2-alquinilanilina para dar heterociclos interesantes.
En las últimas décadas, se han empleado con éxito
catalizadores de Au, Pd, Ir, Cu, Ag y Pt para esta transformación, que se ha
llevado a cabo también en presencia de ácidos de Lewis, tales como haluros de
In y Zn. La coordinación con los catalizadores invierte su reactividad clásica
del enlace triple (que generalmente reacciona con los electrófilos) y lo activa
hacia un ataque nucleofílico intramolecular.
Recientemente se ha informado que en presencia de SbF6
altamente reactivo, conocido también como catalizador de Echavarren, se produce
una reacción intermolecular inesperada, con la formación de ocho interesantes
derivados de dibenzodiazocina con un miembro. Se puede introducir una variedad
de grupos R que incluyen arilo, heteroarilo, vinilo y alquilo en los productos.
Además, los ésteres (R = -OMe) pueden usarse en esta reacción.
Las dibenzodiazocinas representan una clase poco común de
heterociclos, que es de interés en la química médica y en la química
organometálica; en la ciencia de los materiales, los copolímeros poseen una
aplicación potencial como actuadores moleculares. Además, una clase de
análogos, es decir, la base de Tröger y sus derivados, poseen una estructura de
hendidura quiral que los convierte en andamios interesantes en química
supramolecular.
La metodología descrita aquí permite una síntesis fácil y
eficaz de dibenzodiazocinas con una amplia gama de sustituyentes. Se ha
estudiado el mecanismo de la reacción: una reacción intermolecular inicial
proporciona un intermediario, que posteriormente se somete a la ciclación
final. Ambos pasos están catalizados por Au (I).
Se espera que el compuesto encuentre aplicación como
precursores de nuevos materiales que puedan actuar como actuadores, que son
dispositivos capaces de convertir una forma de energía en movimiento, como las
máquinas
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