La producción sustentable de hidrógeno
es ahora vista dentro del contexto de una búsqueda de formas de energía
alternativas de bajo costo. Las enzimas hidrogenasas han servido como
inspiración para un gran número de compuestos modelos para la catálisis de reducción
con H+. Los catalizadores que modelan hidrogenasas han alcanzado
lograr equilibrios reversibles H2/H+ utilizando sitios
activos bimetálicos tales como Fe-Fe y Fe-Ni. El uso a gran escala de Pt, al
ser el compuesto más activo para la reducción de protón, es imposibilitado por
el alto costo del proceso. Entre los metales no preciosos que pueden ser
utilizados existe una gama de complejos con Co, Mo y Ni que ya han sido
reportados.
Un
amplio grupo de compuesto con Ni y tetrafosfinas actúan como electrocatalizadores
para la reducción de protones, al mismo tiempo que pueden catalizar la reacción
contraria (oxidación). En la química organometálica los ligandos del tipo
“tenaza” se utilizan para llevar a cabo la catálisis de una variedad de
reacciones, debido a la estabilidad que le dan al metal de transición y la
facilidad con la que se pueden moldear para dar propiedades estéricas y
electrónicas. En base a este marco teórico el grupo de H. Crabtree sintetizó 4
complejos organométalicos de níquel con ligantes tipo pinza, obteniendo
resultados en los cuales se confirma que mientras más electro donador sea el
ligante el estado de oxidación es mayormente estabilizado haciendo que la
reducción del metal sea más difícil.
En
conclusión los compuestos organometálicso de níquel demostraron dar resultados
exitosos (rendimientos del 90-95%) para la obtención de H2. Cálculos
computacionales corroboraron que el ligando puede afectar aún más el sitio
activo del catalizador lo cual le puede atribuir características especiales al
mismo. Para obtener más información al respecto, consultar el documento: Luca, O. R.; Blakemore, J. D.; Konezny, S. J.;
Praetorius, J. M.; Schmeier, T. J.; Hunsinger, G. B.; Batista, V. S.; Brudvig,
G. W.; Hazari, N.; Crabtree, R. H., Organometallic Ni Pincer Complexes for the
Electrocatalytic Production of Hydrogen. Inorg. Chem. 2012, 51,
8704-8709.
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